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隨著石油化工、化肥等行業(yè)的日益發(fā)展壯大,由此產(chǎn)生的高氨氮廢水也成為行業(yè)發(fā)展的制約因素之一。氨氮廢水一般指含有氨水或無機氨的廢水。其成分復雜,可生化性差,難于實現(xiàn)廢水的達標排放。若未經(jīng)處理的含氮廢水直接排入湖泊、水庫等緩流水體,易造成水體的富營養(yǎng)化。據(jù)報道,2001年我國海域就發(fā)生過77次赤潮現(xiàn)象,使魚類等水生生物遭受很大危害,嚴重破壞了水體的生態(tài)平衡。究其原因,都是氮磷等富集的結果。因此針對特殊領域產(chǎn)生的高氨氮廢水,如制藥、化肥、石油化工等行業(yè)排水的處理,研究如何經(jīng)濟高效地去除廢水中的氨氮是很有價值的。
目前對高氨氮廢水的化學處理方法主要包括沉淀法、吹脫法、化學反應法及膜法等。
(1)磷酸銨鎂沉淀法
磷酸銨鎂(MAP)沉淀法是在含有NH4+離子的廢水中,投加Mg2+和PO43-,使之生產(chǎn)難溶于水的復鹽磷酸銨鎂結晶,通過沉淀將其從廢水中分離出來,從而實現(xiàn)氨的去除。沉淀過程的影響因素包括離子濃度、溶液的pH、反應溫度、反應時間及雜質(zhì)離子等,脫氮效率可達90%以上。在廢水中無有毒有害雜質(zhì)時,磷酸銨鎂可作為農(nóng)作物所需的緩釋復合肥料,具有一定的經(jīng)濟收益?;瘜W沉淀法處理高濃度氨氮廢水工藝簡單,效率高。但廢水處理后殘留的氨氮、藥劑投加量及引入的磷和氯離子造成的污染還需進一步解決。
(2)吹脫法
吹脫法是將廢水的pH調(diào)整到10.8-11.5的范圍內(nèi),在吹脫塔內(nèi)通過大量空氣循環(huán),氣水接觸,使銨離子轉(zhuǎn)化為氨氣從水中溢出。吹脫法廣泛用于高濃度氨氮廢水的處理。影響吹脫效率的主要因素有pH值、氣液比、布水負荷、水溫等。吹脫法處理高氨氮廢水具有流程簡單、效果穩(wěn)定、技術成熟等優(yōu)點。但吹脫過程需要消耗大量的堿、蒸汽等能源,溢出的氨氣還需經(jīng)酸進一步吸附處理。脫氨后的低濃度含氨堿液的后續(xù)處理及氨的副產(chǎn)物的出路、氨氣泄露易造成二次污染、吹脫塔堵塞等問題仍然有待解決。
(3)折點加氯法
折點加氯法是通過向廢水中通入足量的氯氣,使廢水中的氨氮氧化成無害的氮氣的方法。反應時所需的氯氣量,取決于反應的溫度、pH值及氨氮濃度等。投氯量與氨氮的比例關系為7.6:1,當投氯量進一步增加,化合余氯會急劇下降,此點即為最佳投氯量,此時的氯全部被還原,且氨也全被氧化。若進一步加氯,就會產(chǎn)生自由余氯。折點加氯法理論上可將氨全部氧化,但對于高氨氮廢水,加氯量大,費用高,且氧化還原過程需要消耗堿度,將大大增加排水中TSS的濃度,一般適用于給水處理。不適合高濃度氨氮廢水的處理。
(4)膜法
利用膜的選擇透過性進行氨氮脫除的一種方法。氨氮在水中存在著離解平衡,隨著PH升高,在水中NH3形態(tài)比例升高,在一定溫度和壓力下,NH3的氣態(tài)和液態(tài)兩項達到平衡。根據(jù) 化學平衡移動的原理,化學平衡只是在一定條件下才能保持,假若改變平衡系統(tǒng)的條件之一,如濃度、壓力或溫度,平衡就向能減弱這個改變的方向移動。脫氨膜的工作原理是在膜的一側為高濃度氨氮廢水,另一側為酸性水溶液或水。當溫度、pH及壓差滿足的條件下,銨離子NH4+就變?yōu)榘狈肿?/span>NH3,并經(jīng)原料液側介面擴散至膜表面,在膜表面分壓差的作用下,穿越膜孔進入吸收液,迅速與酸性溶液中的H+反應生成銨鹽,。氨氮膜法操作方便、氨氮回收率高,無二次污染。但膜法對進水的有機物、懸浮物等要求高,且經(jīng)膜置換后的出水仍然含有較高濃度的氨氮,還需進一步處理。
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