1國內外印(yin)染廢水處(chu)理工藝概(gai)要

吸(xi)附(fu)脫色

　　吸附脫色的一個主要優點是通過吸附的作用可將染料從水中去除，吸附過程保留了染料的結構。活性炭作為一種優良吸附劑早已廣泛應用于水處理中，至今仍是有色印染廢水的最好吸附劑，活性炭對染料具有選擇性，其脫色性能順序依次為堿性染料、直接染料、酸性染料和硫化染料。活性炭價格昂貴，加之再生困難，因此一般只應用于濃度較低的印染廢水處理或深度處理：。分子篩、活性鋁、顆粒活性炭(GAC)，硅藻土和鋸木屑可以用作分散性染料1260的吸附劑。吸附劑的最大問題在于難以實現現場再生。S karcher：研制了一種新型可再生的吸附劑Cucurbituril，它是由甘脲和甲醛縮聚形成的一種環狀縮聚物。經大量實驗表明，該物質無毒，并且在Ca2＋濃度1～100mmol／L,溶液中鹽的總濃度小于100—1000mmol／L。時，可以得到高的吸附量，殘余色度很低。

氧化還原脫色

　借(jie)助氧(yang)(yang)化(hua)還原作用破壞(huai)染料的(de)共軛(e)體系或發色基團是印染脫色處理的(de)有效方(fang)法。除常規的(de)氯氧(yang)(yang)化(hua)法外(wai)，國內外(wai)研究重(zhong)點(dian)主(zhu)要集中在臭氧(yang)(yang)氧(yang)(yang)化(hua)、過氧(yang)(yang)化(hua)氫氧(yang)(yang)化(hua)、電(dian)解(jie)氧(yang)(yang)化(hua)和光氧(yang)(yang)化(hua)方(fang)面。

　臭氧是良好的脫色氧化劑，對于含水溶性染料廢水如活性、直接、陽離子和酸性等染料，其脫色率很高；對分散染料也有較好脫色效果；但對其他以懸浮狀態存在于廢水中的還原、硫化和涂料，脫色效果較差。臭氧氧化也可以與其他處理技術結合應用。如用FeSO4、F2(SO4)3、及FeCl3，凝聚后再用臭氧處理可提高脫色處理；臭氧一電解處理可使直接、酸性染料的脫色率比單純臭氧處理增加25％～40％，對堿性及活性染料增加10％。臭氧加紫外輻射或同時進行電離輻射也可提高氧化效率。由于臭氧氧化對染料品種適應性廣、脫色效率高，同時O3在廢水中的還原產物以及過剩O3，能迅速在溶液和空氣中分解為O2，不會對環境造成二次污染。因此O3脫色技術具有一定的工業化應用前景。目前臭氧氧化的主要缺點是運行費用相對偏高。

　Fenton試劑在處理廢水過程中除具有氧化作用外，還兼有混凝作用，因此脫色效率較高。近年來在染料及廢水的脫色處理中得到了日益廣泛的應用，傳統的H2O2氧化目前都以Fenton試劑的形式出現。為了全面了解Fenton試劑對各種染料的脫色能力，Kuo W G選用了覆蓋90％常用染料品種的代表性化合物進行模擬研究。結果表明，在酸性條件下(pH<3)，平均脫色率町達97％，COD去除率亦可達90％。

　高級氧化法脫色被認為是一種很有前途的方法。所謂高級氧化法如UV+H2O2、UV+O3因為在氧化過程中產生羥基自由基，其強氧化性使染料廢水脫色。經研究發現它對偶氮染料的脫色很有效。在實際生產中與某些化學輔助劑會提高脫色效果．而且UV+H2O2方法處理偶氮型活性染料產生的降解產物對環境完全無害。最近的研究發現二氯二嗪基型偶氮類活性染料使用UV+H2O2方法脫色也有很好的效果。

高(gao)級氧化法的一個(ge)嚴重不足之處(chu)是處(chu)理費用較高(gao)。從而限制了它的廣泛使(shi)用。

混凝脫色處理技術

無機混凝劑

　目前出現的無機混凝劑包括金屬鹽類和無機高分子聚合電解質，其中以鐵鹽、鎂鹽、鋁鹽以及硅、鈣元素的化合物為主。根據應用情況來看，堿式氯化鋁、硫酸鋁、三價鐵鹽等單純鋁鹽都對一些水溶性染料廢水的脫色率不高，且使用的pH范圍較窄。FeSO4對于大部分水溶性染料均具有較好的脫色效果，例如處理硫化染色廢水，色度去除率為95％，硫化物和BOD去除率為96％和59％。但由于FeSO4脫色的機理是將生色基團還原，還原產物為有機小分子不能有效混凝去除，因此CODcr的去除率不高，且對溶液中堿度的消耗較大，混凝劑的用量也較大。

　MgO、MgSO4等鎂鹽，利用其在水溶液中生成的Mg(OH)2的強烈吸附作用，對含磺酸基團的水溶性染料具有良好的處理效果、脫色率、CODcr去除率分別可達98％和70％以上；。采用MgCl2和Ca(OH)2處理活性染料和分散性染料廢水，其效果要好于A12(SO4)3、PAC、FeSO4／Ca(OH)2。其機理是Mg2+與羥基、羧基或SO42-反應生成穩定的螯合物，這些螯合物可通過絮凝作用從廢水中去除。但鎂鹽也存在pH范圍窄的缺點。

大(da)(da)量的研究和應用實踐表明，采用無(wu)機(ji)混凝劑包(bao)括鐵鹽(yan)、鋁鹽(yan)、鎂鹽(yan)及無(wu)機(ji)絮劑對(dui)(dui)以(yi)膠體或(huo)懸浮(fu)狀(zhuang)態存在于廢水(shui)(shui)中的染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)具有良好的脫(tuo)色效果，如分散(san)染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)、硫化染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)、氧化后的還原染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)、偶合后的冰染(ran)(ran)染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)、顏(yan)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)以(yi)及分子(zi)量較(jiao)大(da)(da)的直接染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)和中性(xing)染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)；而對(dui)(dui)不易形成膠體微粒的水(shui)(shui)溶性(xing)染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)如酸性(xing)染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)、活(huo)性(xing)染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)及部(bu)分小分子(zi)的直接染(ran)(ran)料(liao)(liao)(liao)(liao)(liao)廢水(shui)(shui)則混凝脫(tuo)色效果不理想(xiang)。

有機絮凝劑

表面(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)

　表面活性劑用于印染廢水處理的報道很多，醇性醋酸十八胺可用于處理不溶性染料，如處理含硫化黑B染料的染棉布廢水，染料去除率可達99．2％。Stoica L用十八烷基三甲基氯化銨和十六烷基溴化吡啶鹽結合Al2(SO4)3在pH值為4～11時對含酸性和直接染料的絲綢印染廢水進行混凝氣浮處理，脫色率可達90％～100％。但陽離子表面活性劑與染料分子的絡合作用具有較強的選擇性，因此單獨使用往往難于達到很好的效果，需要和鋁鹽復配使用。

天(tian)然高(gao)分子及其(qi)改性絮凝劑

　天然有機高分子(zi)絮凝劑由于原料來源廣泛(fan)．價格低廉(lian)，無毒，易于生物(wu)(wu)降解等(deng)特點顯示了良好的應(ying)用前景。用于印染(ran)廢水處理(li)的天然高分子(zi)絮凝劑主要有天然淀(dian)粉及其衍生物(wu)(wu)、木質素衍生物(wu)(wu)、甲殼素衍生物(wu)(wu)等(deng)三(san)大類。

　廢水處理中大部分微細顆粒和膠體都帶有負電荷，為了提高淀粉和木質素分子對這些小分子物質的作用能力，進行陽離子改性是一個重要研究方向。陽離子離子化淀粉和木質素可以用于處理陽離子染料、直接染料和酸性染料廢水，脫色率均超過90％。

合成有機(ji)高分子絮(xu)凝劑

　合成的有機高分子絮凝劑分子量高．分子鏈中所帶的活性官能團多，因此在水中的伸展度大，絮凝性能好，用量少，pH范圍廣，同時在過濾、脫水等固液分離操作方面都具有優越的性能。目前應用效果最好的是高分子絮凝劑PAN—DCD，它是以聚丙烯腈為主鏈，用二氰二胺在堿性條件下進行側鏈改性，使之變為水溶性的、帶多種活性基團的兩性聚電解質。PAN—DCl)對中性染料、活性染料、酸性染料的脫色效果良好，脫色率均達90％以上，對印染廢水兼有脫色和去除COD的雙重效果，若與聚合鋁復合使用，去除效果更佳，最高COD去除率為63％。另一類值得注意的脫色劑是近幾年出現的雙氰胺甲醛縮聚物，它對于印染廢水具有優異的脫色效果，但是投加量大會提高處理成本。

　針對活性染料和直接染料分子結構中含有強親水性的磺酸基和羧基，在水中溶解后都帶有負電荷的特點，關鍵是破壞或封閉染料的親水基團，降低其水化作用，然后在絮凝劑的作用下脫穩、混凝、絮凝．達到從溶液中分離出來的目的。最近同濟大學污染控制與資源化研究國家重點實驗室研制成功TJ系列脫色劑，它具有絮凝和沉淀雙重作用，可以有效脫除各種活性、酸性等可溶性染料，脫色率達到98％一100％，為我國印染廢水處理提供了一條良好的途徑；此系列脫色劑是采用胍類聚合物，封閉染料的親水基團，將染料沉淀出來。在生化處理后或預處理過程中均可是使用此脫色劑，對于水處理設施沒有特定的要求。

其它的脫色處理技術

　除吸附(fu)、氧化和(he)混凝(ning)脫色(se)(se)外，國內外對離子(zi)交(jiao)換脫色(se)(se)、超(chao)濾(lv)膜(mo)脫色(se)(se)及生物脫色(se)(se)技(ji)術也進(jin)行廠一定的(de)研(yan)究。其(qi)中，對常(chang)規方法(fa)難以脫色(se)(se)的(de)水(shui)溶性染料采用離子(zi)交(jiao)換的(de)方法(fa)處理進(jin)行了(le)研(yan)究，并取得一定的(de)進(jin)展。其(qi)研(yan)究集中在離子(zi)交(jiao)換樹脂和(he)離子(zi)交(jiao)換脫色(se)(se)纖維的(de)開發研(yan)制兩(liang)個方面。

　對于(yu)微溶性(xing)染(ran)料(liao)和(he)分子量較大的染(ran)料(liao)組份可(ke)以采用(yong)(yong)超(chao)濾或反滲(shen)透技(ji)術進行(xing)脫(tuo)色處(chu)理，但考慮到經濟可(ke)行(xing)性(xing)，目前超(chao)濾技(ji)術多用(yong)(yong)于(yu)高濃度染(ran)料(liao)及(ji)染(ran)色廢(fei)水(shui)處(chu)理，尤其是對不溶性(xing)染(ran)料(liao)的回收利(li)用(yong)(yong)。

　由于印染廢水(shui)中染料組分的可(ke)(ke)生化(hua)性差，常(chang)規生化(hua)法在脫(tuo)色(se)方(fang)(fang)面一直不能(neng)令人滿意。目前的解決方(fang)(fang)法除采取(qu)預處理改善廢水(shui)可(ke)(ke)生化(hua)性外，主要(yao)是篩選優良(liang)脫(tuo)色(se)菌和強化(hua)生物處理過(guo)程。就其總體(ti)而言，生物脫(tuo)色(se)尚(shang)無突破性進展，還必須與其它處理方(fang)(fang)法結(jie)合使用(yong)。

2問題及其發(fa)展趨勢(shi)

　到目前為止，各種脫色方法從經濟性、技術性、對環境影響和實用性考慮都有一定的缺陷。吸附脫色具有只吸附染料，但不破壞其結構的特點，但日前使用的吸附劑往往存在吸附量不夠，或再生不容易的缺點。高級氧化法脫色被認為是一種很有前途的方法，但其昂貴的價格成為制約其廣泛應用的重要原因。一些傳統的氧化方法如NaClO、H2O2、臭氧和紫外氧化等證明對廢水脫色并不有效，采用強化物理化學與酶催化降解的方法可能將有非常廣闊的應用前景。